不对称烯烃与卤化氢加成时遵守马氏加成规则，即烯烃中的云绕着反应中生成最多的卤代烷基的C原子转移。具体来说，马氏加成规则有以下几个方面：1.反应中的卤化氢会先与烯烃中的π电子发生亲电加成，生成一个二级卤代烷基阳离子。对称烯烃的加成反应通常生成同样对称的产物，而不对称烯烃的加成反应则会生成对称和不对称两种不同的产物。
不对称烯烃与卤化氢加成时遵守马氏加成规则，即烯烃中的云绕着反应中生成最多的卤代烷基的C原子转移。具体来说，马氏加成规则有以下几个方面：
1. 反应中的卤化氢会先与烯烃中的π电子发生亲电加成，生成一个二级卤代烷基阳离子。
2. 然后，这个二级卤代烷基阳离子中的氢骨架（即卤化氢中的卤素原子所连接的碳原子）会发生脱氢，生成一个新的烯烃。
3. 在这个脱氢反应中，云中的π电子会绕着二级卤代烷基阳离子中氢骨架连接的碳原子转移。
总结起来，马氏加成规则可以简化为：π电子云绕着卤素原子所连接的碳原子转移。对称烯烃的加成反应通常生成同样对称的产物，而不对称烯烃的加成反应则会生成对称和不对称两种不同的产物。